大河ドラマ『西郷どん』で島津斉彬（渡辺謙さん）が毒を盛られました！
その毒とはヒ素。
そしてヒ素は、蘭方医・橋本左内（風間俊介さん）がいとも簡単に検出されました！
ヒ素は本当に銀で簡単に検出出来るのでしょうか？
江戸時代末期に、手に入るものなのでしょうか？
もくじ
ヒ素は本当に銀で簡単に検出出来るのでしょうか？
和歌山カレー事件で日本中から認知された「ヒ素」。
ヒ素は私達が通常食べる「ひじき」や「牡蠣」などにも含まれている半金属の物質です。
つまり、食物の中に含まれる「ヒ素」は、人間にとって問題ないのですが・・・「毒」として使われるヒ素は、どのような症状がでるのでしょう？
毒物「ヒ素」でどんな症状が出る？
食物に含まれる以上に摂取すると、次のような症状があります。
急性中毒では嘔吐や腹痛，下痢などの消化器症状，呼吸困難や気管支炎，急性肺水腫などの呼吸器症状，皮膚炎，鼻腔の潰瘍，鼻中隔穿孔を起こし（→鼻中隔），治りにくい。 慢性中毒では，胃腸障害のほかに神経症状や皮膚変性を伴い，後遺症が生じることが多い。
『西郷どん』では、突然の発熱？倒れちゃう？
という症状で、ヒ素中毒だったのかよくわかりませんでしたね。
ではこのヒ素、銀で簡単に検出できるというのは本当でしょうか？
そもそも銀が黒くなる理由は？
銀は金属の中でも安定しているからこそ、昔からアクセサリーや食器に使われてきました。
・・・・・
ですが！
銀のアクセサリーは、しばらくすると表面が黒くなりますよね？
あの銀の黒ずみは、銀がイオン化しやすくて、水分中の二酸化硫黄、空気中の硫化水素と反応することで、銀の表面に硫化銀の皮膜を作っているのです。
この皮膜は薄いものから厚いもので色が違います。
薄い⇨⇨⇨⇨⇨⇨⇨⇨⇨⇨厚い
薄茶色⇨青色⇨こげ茶色⇨黒色
銀にを変色させる二酸化硫黄や、硫化水素の中で、銀に皮膜を作らせているのは「硫黄」です。（硫黄成分を含む温泉に、銀のアクセサリーをしたまま入ったらダメですよ！もったいない！！！）
でも「ヒ素」そのものには、銀を黒くする成分は入っていません。
じゃあ、なぜ『西郷どん』では「ヒ素」を銀で検出できたのでしょうか？
ヒ素が銀で検出できる理由
ヒ素には色も臭いも味もありません。
しかし・・・
毒物としてのヒ素は、硫砒鉄鉱から精製して作られてきました。
硫砒鉄鉱には19.7％の硫黄が含まれます。
そして硫砒鉄鉱を焼くことで「ヒ素」が分離できるのです。
ここで！昔は硫砒鉄鉱からヒ素を精製する時、硫黄成分が残ってしまっていたんです！
だから『西郷どん』では、ヒ素が含まれる焼き魚に、銀のかんざしを触れると、黒く変色したんですね。
スポンサーリンク
ヒ素は江戸時代末期に手に入る？
ヒ素の精製（精度は悪いけど…）に成功したのは、13世紀。
マグヌスというキリスト教神学者で、錬金術をやっていたマッドサイエンティスト（？）が、ヒ素を単体で取り出すことに成功したのです。
そして、ヒ素の毒性が知られるようになってからは、世界中で人間の恨みとか憎しみに利用されてきたのです。
つまり、江戸末期に「ヒ素」を手に入れることは、それほど難しくなかったと思います。
そもそも戦国時代後期から世界の銀の3分の１を産出したという、島根県の石見銀山では、ネズミ取りの薬「殺鼠剤」として、亜ヒ酸が使われていました。
つまり、西郷どんが活躍した江戸時代末期には、ヒ素は簡単に手に入るものだったのです。
江戸時代のヒ素検出方法
江戸末期の19世紀になると、イギリス人のマシューさんが、簡単にヒ素を検出する方法を見つけてしまいました！
そのヒ素の検出方法は、銀の変色によるものではないので『西郷どん』で登場したヒ素の検出方法とは違います。
容器に純粋な亜鉛塊を入れ、希硫酸を注ぐと水素を発生する。これにヒ素化合物を含む試料溶液を滴下する。そうするとヒ素化合物は水素により還元されて、水素化ヒ素を発生する。
以下略！
上記の方法の続きもあるのですが、実際にヒ素を検出するには、それなりのラボが必要。
とは言え、精製が不十分なヒ素には、銀のかんざしで十分「ヒ素」を検出できたのかも！？
